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    助劑輔料

    環氧樹脂無鹵阻燃新“路標”

    August.22
    中國建材網
      當今有機磷化合物的研究開發正從鏈狀結構向環狀結構迅速發展,其中膦菲類化合物——“DOPO”及其衍生物因具有獨特的分子結構(聯苯環和菲環結構并存),并所表現出諸多的優異性能而備受關注。自20世紀70年代首次成功合成9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物以來,有關DOPO衍生物的開發與應用變得日益活躍,研究熱點之一就是在環氧樹脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物,達到無鹵阻燃的目的。專家表示:這可以說是環氧樹脂無鹵阻燃的新“路標”。
      目前這方面研究開發主要集中在2個方向上:一是以DOPO衍生物作為反應型阻燃劑,引入環氧樹脂基體結構,再經固化得到含磷環氧樹脂;二是以DOPO衍生物作為固化劑,將普通環氧樹脂固化形成含磷環氧樹脂。近年來國內外DOPO衍生物用作環氧樹脂阻燃劑和固化劑的新型品種,層出不窮且顯示出不同的阻燃性、熱性能。專家說,在阻燃劑領域國內科研人員將DOPO,分別與衣康酸、馬來酸和苯醌反應得到3種DOPO衍生物,并與環氧樹脂反應得到高性能環氧樹脂,固化后的產品有高Tg、Td和高彈性模量以及良好的阻燃性,適用于印刷電路板和半導體封裝。美國則發明了技術專利——新型的阻燃劑V,它由DOPO與萘醌反應形成,這種含磷環氧樹脂固化后表現出比四溴雙酚A(TBBA)型固化環氧樹脂更高的熱穩定性及成碳率,在燃燒時無熔滴、無煙霧放出,說明含磷環氧樹脂比溴化環氧樹脂具有明顯優勢,可以用作半導體封裝材料。
      在固化劑領域,DOPO的多酚羥基或多氨基衍生物可被用作高聚物的固化劑,所固化的環氧樹脂的性能與溴化環氧樹脂有很大的不同,特別在阻燃性、熱穩定性方面差異明顯。據介紹,一種DOPO衍生物含有2個酚羥基,可用作環氧樹脂的固化劑,經它固化的環氧樹脂與傳統用TBBA固化的環氧樹脂相比,Tg普遍高40℃、Td及成炭率也較之要高,在磷含量僅為1%(對比于溴含量7%~10%)時,UL-94測定可達V-0級,且不會有黑煙產生,適合用作半導體封裝材料。最新的研究表明,將DOPO引入酚醛樹脂中形成的改性酚醛樹脂,更適合作為固化劑使用,如將DOPO與甲醛反應,然后再與PN、MPN反應合成2種衍生物:ODOPM-PN、ODOPM-MPN,與PN的混合物固化的環氧樹脂與PN固化的環氧樹脂在熱性能與阻燃性方面,比較結果顯示:阻燃性得到明顯改善,4種DOPO衍生物固化的環氧樹脂,都能通過UL-94測試達到V-0級。
      將DOPO衍生物作為阻燃劑、固化劑引入環氧樹脂,提高了環氧樹脂的阻燃性和熱穩定性,更重要的是,避免了溴化環氧樹脂在使用及回收過程中對環境造成的污染,為環氧樹脂的發展開辟了一條新的道路。專家表示:今后DOPO衍生物的開發與應用還需要解決2個問題:一是從DOPO的合成人手,簡化工藝、降低成本,為DOPO衍生物成本的最終降低和更有利的參與市場競爭打好基礎;二是需要對DOP0衍生物中的磷、氮及其他非鹵元素的協同效應加強研究,拓展DOPO衍生物的種類及其應用領域。目前,四川東方絕緣材料股份有限公司已在DOPO及其衍生物的開發與應用研究方面取得了較大進步,還與中科院北京化學所、成都有機所、四川大學等多家科研機構進行廣泛合作、共同研發。相信在不久的將來,DOPO及其衍生物不僅會為環氧樹脂,而且會為其他無鹵阻燃材料的發展做出越來越多的貢獻。

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