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    助劑輔料

    周政懋:溴系阻燃劑仍是材料阻燃的主力軍

    October.31
    中國化工報
      盡管國內外爭論從沒有停息過,但溴系阻燃劑至今仍然是全世界范圍內阻燃領域的主力軍。溴系阻燃劑的優點在于分解溫度大多在200℃~300℃,與各種高聚物的分解溫度相匹配,因此能在最佳時刻,在氣相及凝聚相同時起到阻燃作用,添加量少,阻燃效果好。筆者認為,對溴系阻燃劑的偏見,會隨著科學進一步發展而得到化解,它依舊會在未來20年內被大量使用。&nbsp;
      十溴二苯醚&nbsp;歐盟RoHS及中國信息產業部即將實施的《電子信息產品污染控制管理辦法》都已經明確十溴二苯醚可以繼續使用,但二者在實際操作時又有不同之處。歐洲溴化物科學與環境論壇對商用十溴二苯醚的解釋為,在商用十溴二苯醚生產過程中不可避免地會有溴化不完全的情況,會有九溴二苯醚、八溴二苯醚甚至七溴二苯醚等副產物微量存在。其中有毒的八溴二苯醚和五溴二苯醚將被嚴格控制,限量標準不允許超過1000ppm,但九溴二苯醚不計算在內,認為是可以使用的。而中國有關政策,沒有將九溴二苯醚與八溴二苯醚明確分割開,在有關檢驗中,除了十溴二苯醚外其他副產物一律屬于禁用之列,因此使采用十溴二苯醚作為阻燃劑的電子電器產品生產企業非常困惑和尷尬。而且,國際上一些大的電器生產企業,如日本索尼、佳能、松下等已明確不用十溴二苯醚作阻燃劑。這些情況都使我國十溴二苯醚生產企業陷入困境。
      十溴二苯乙烷 十溴二苯乙烷是中國近年來開發的十溴二苯醚最佳替代產品。因兩者具有相對分子質量與含溴量相當的特點,因此凡十溴二苯醚可使用的地方,都可以使用十溴二苯乙烷。同時,由于十溴二苯乙烷分子結構中沒有醚結構,因此不會形成有毒的多溴代苯并口惡口英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。中國十溴二苯乙烷近年來產量增長迅速,年均增幅高達80%,成為溴類阻燃劑新生主力軍。
      四溴雙酚A 目前,國內四溴雙酚A產能急劇擴張已經引起業界高度關注,特別在山東和天津地區約有6萬噸生產裝置已經建成或正在建設,出現這種情況主要有3種原因。一是歐洲溴化物科學與環境論壇幾次對四溴雙酚A毒性進行檢測,分別發表了對人體與環境無毒的結論,但國際上仍有相關組織要將四溴雙酚A列入被禁行列,從而引起國外四溴雙酚A廠商停止擴產或者減緩生產,于是國際上對四溴雙酚A的需求轉向中國市場;二是由于十溴二苯醚受到各種約束,引起包括四溴雙酚A、八溴醚、溴化環氧樹脂在內其他阻燃劑的缺口和需求遞增;第三方面也不排除某些缺乏理智的企業家看到四溴雙酚A一時緊缺和較高的利潤,趕來'湊熱鬧'。這些不正常的情況,預示著中國四溴雙酚A生產和市場將會產生較大波動,業界專家提醒企業謹慎從事。
      八溴醚&nbsp;目前中國八溴醚市場較為平穩,產品質量基本與國外相當,但國內生產企業要注意改進產品形狀。國外已從傳統的粉末狀改變為顆粒狀,近兩年來國內主要廠家也已生產出顆粒狀八溴醚,在環保安全方面取得了可喜的進步,為其擴大應用鋪平了道路。
      六溴環十二烷 六溴環十二烷已列入國際環保組織《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》(POPs)名單,因此國際上都相應限制了它的產量,并在未來幾年內將逐步取締。其結果會直接導致中國市場的假性繁榮,這些年來產量已有所遞增。目前,中國六溴環十二烷質量已經有了明顯提高。它的熱穩定性影響到其在阻燃制品加工過程中的使用效果。國外進口的耐熱型六溴環十二烷在一般高聚物加工溫度時能保持穩定的結構,并且一旦燃燒不會產生太多的煙霧,另外其粒徑分布應在較穩定的范圍內,過大的粒徑分布會影響使用效果。這里要強調指出的是,有關六溴環十二烷的晶型,是國外廠商非常關注的問題,希望國內生產廠商認真對待。
      溴化環氧樹脂 在溴系阻燃劑中,溴化環氧樹脂作為一種新型阻燃劑在國內外市場日益受到重視。由于它具有優良的熔流速率、較高的阻燃效率、優異的熱穩定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理機械性能,不起霜,從而被廣泛地應用于PBT、PET、ABS、尼龍66等工程塑料、熱塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃處理中。溴化環氧樹脂按相對分子質量分為低、中、高三大類,按端基結構又可分為EP型、EC型,可分別應用于不同的塑料材料中。作為阻燃劑用的國產各種相對分子質量溴化環氧樹脂,目前已經進入阻燃劑市場。塑料生產企業可根據不同的阻燃標準,選擇相匹配的溴化環氧樹脂,生產耐熱性好、耐光性佳,同時又具有較好抗沖強度的阻燃塑料。
      作者:中國阻燃學會秘書長&nbsp;周政懋&nbsp;

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