在由山東省消費者協會、山東省工商行政管理局、山東廣播電視臺主辦的2014年山東“3·15”晚會上,重力式輸液器、食用級軟管、搪塑玩具等部分商品再度被指增塑劑含量超標,使消費者的神經再次繃緊。筆者在隨后的走訪調查中發現,一方面,增塑劑濫用現象在一些應用領域屢禁不止;而另一方面,新型綠色增塑劑的推廣卻步履維艱。
而在筆者的走訪過程中,不少企業負責人反映:綠色增塑劑“內冷外熱”的現象日益凸顯。而隨著公眾對生存環境及健康意識日益增強,安全無毒的綠色增塑劑又何時才能突出重圍,占據主流消費市場?
不可或缺
安全標準日益嚴格
增塑劑是塑料制品中大量使用的一種塑料添加劑,主要用于PVC等塑料制品的生產。在飲用水管、醫療制品(輸液袋、輸液管、醫藥包裝等)、食品包裝(保鮮膜、保鮮袋、密封墊等)、兒童玩具(包含入口玩具、充氣玩具)、文體用品(拉鏈式透明文件袋、塑料跳繩、橡皮泥、游泳圈)等的原料中,都有增塑劑不可或缺的身影,因此其安全性對人們至關重要。
國內從事高分子材料領域研究的四川大學教授雷景新向筆者介紹,傳統的PVC制品主要由PVC樹脂、增塑劑、熱穩定劑等原料經過一定的加工方式制成。目前,我國生產的PVC樹脂基本是無毒的,隨著技術的不斷進步,環保型鈣鋅熱穩定劑已經逐步取代傳統的鉛鹽穩定劑,因此現在影響PVC制品安全性最重要的因素就是增塑劑。
長期以來,鄰苯類增塑劑以優異的增塑特性一直占據著國內增塑劑市場。但由于鄰苯類增塑劑含有苯環結構,在自然界很難分解,人們已經充分認識到它的危害。尤其是隨著鄰苯二甲酸酯類增塑劑在食品、醫療等行業的用途逐漸拓展,人們對它的毒性愈發重視。
目前,國際上各國監管機構都已經對醫療器械中的DEHP(鄰苯二甲酸二異辛酯)進行了安全性評估。歐洲議會及歐盟理事會官方風險評估將3類鄰苯二甲酸酯DEHP、DBP(鄰苯二甲酸二正丁酯)及BBP(鄰苯二甲酸丁芐酯)評定為“第二類生殖毒性”。而美國食品藥品管理局(FDA)認為,醫用材料中的DEHP可能會從塑料中滲出,從而給患者帶來潛在的危險,特別是對處于發育期的男性。為此,美國FDA、日本厚生省給出了不同接觸途徑具體的DEHP人體可耐受限量值,并對相關從業者及醫療機構發布了預警通告。雖然歐盟在法規層面沒有明確禁止DEHP在醫療器械中的使用,但其對血袋專用PVC原材料及標簽均作出了明確規定。此外,日本厚生勞動省于2002年發表了“醫藥和醫療用品安全”信息通告,勸告醫務人員不要使用含DEHP的PVC醫療用品。美國FDA也勸告衛生專業人員使用不含DEHP的代用品,并建議醫療器械制造商采用替代物取代含DEHP的聚氯乙烯。而根據“一次性使用輸注器具產品注冊申報資料指導原則”等國際慣例,如果企業生產醫療輸液器具中使用了DEHP,應明確在包裝袋標示出含有DEHP,并標明“新生兒、孕婦、哺乳婦女不宜使用本產品輸注藥物”等危險提示。
另外,歐盟玩具安全指令規定:各種玩具材料中,DEHP、DBP、BBP、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、DNOP(鄰苯二甲酸二辛酯)6種增塑劑物質的總含量不得超過0.1%。而且,DEHP、DBP及BBP濃度超過0.1%的玩具和兒童用品不允許進入歐盟市場。
美國環境保護局也已經開始限制在玩具、兒童用品、醫療制品、食品包裝材料等環保要求較高的行業使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑。其中,DEHP、DBP和BBP三種增塑劑已被禁止添加到玩具中;DINP、DIDP和DNOP三種增塑劑的禁用范圍被擴展為可能被3歲及3歲以下幼兒放入口中的玩具和兒童用品用的塑料,而DEHP只限于在高水含量的食品包裝中使用,肉類包裝必須使用其他無毒增塑劑產品來替代。
在這種情況下,目前國外都加緊了增塑劑DEHP代用品的研究,如檸檬酸酯、苯二甲酸直鏈醇酯、己二酸直鏈醇酯、聚酯等無毒、低毒增塑劑,以用于醫用制品、兒童玩具、食品包裝等。
盲目濫用
潛在隱患不容忽視
在我國,《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》規定,DEHP僅用于接觸非脂肪性食品的容器,不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料,且最大殘留量(SML)為1.5毫克/千克食品;國家標準GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》規定:含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1.5毫克/千克,不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限量為0.05毫克/千克;強制性國家標準GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物質限量》則對鄰苯二甲酸酯類增塑劑規定了限量要求:玩具用涂料中鄰苯二甲酸酯類限量要求為≤0.1毫克/千克。
但據國內相關研究機構檢測分析,目前我們日常接觸的PVC制品中大部分仍使用的是鄰苯類增塑劑。市場上的食品級PVC軟質管材和一次性使用輸液器多半采用的也都是DEHP、DIBP(鄰苯二甲酸二異丁酯)、DBP等,隨著流經液體或其他流體不斷抽提增塑劑,極易引起環境污染。
近幾年,我國PVC制品出口在國際市場上受到了極大沖擊,其主要原因之一就是增塑劑不達標,這已經成為限制這些行業出口的“絆腳石”。其中,在對美國、歐盟等西方國家的出口中,國內人造革行業就曾因大量使用鄰苯類增塑劑受到了極大的限制,制衣行業也因使用的油墨中含有鄰苯類增塑劑受到很大的沖擊。
更為嚴重的是,一些企業濫用鄰苯類增塑劑,導致了食品中存在了鄰苯類增塑劑污染問題。前兩年被曝光的酒鬼酒中DBP的含量最高和最低的分別為2.32毫克/千克、0.495毫克/千克,都超過了國家有關部門規定的最大殘留量標準。山東省環保高分子材料及助劑工程技術研究中心副主任周昌林表示,白酒中檢測出的3種塑化劑成分分別為DEHP、DIBP和DBP,這與目前大量使用的鄰苯類增塑劑不謀而合。據悉,白酒產品中的增塑劑主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料桶包裝等。溶進白酒產品增塑劑最高值是酒泵進出乳膠管,目前所有白酒企業都在使用這一設備。
除白酒以外,方便面等速食產品也是一個重災區。華南農業大學食品學院副教授柳春紅表示,我國《食品容器、包轉材料用添加劑使用衛生標準》(GB9685-2008)中規定的DBP、DEHP最大殘留量標準分別為0.3毫克/千克、1.5毫克/千克。但她通過對方便面和方便米線中的鄰苯二甲酸酯污染現狀進行研究,發現在采集的56袋方便面、25袋方便米粉中,DBP、DEHP兩項檢出率均超過50%,最高達94.6%。
尤為甚者,由于鄰苯類增塑劑的濫用,國內檢驗工作者甚至已經在人體體內不同程度地檢出鄰苯類增塑劑,廣西中醫學院檢驗科主任黃曉群透露,他以美國環保局(EPA)列為優先控制的3種鄰苯類增塑劑為研究對象,通過高效液相色譜—串聯質譜聯用的方法,發現3種增塑劑都可以在人體生物樣品中被檢測到。
打開市場
政府企業要成合力
圖為用無毒高穩定性增塑劑生產的食品級軟管、兒童玩具等。
國際環保標準的提高,PVC相關產業出口受限等因素使開發高標準增塑劑迫在眉睫。研發新型無毒增塑劑,逐漸淘汰有毒產品已經成為行業未來的發展趨勢。
與傳統的苯環類增塑劑相比,以植物經發酵生產的檸檬酸酯類增塑劑已經嶄露頭角,它們具有很好的生物降解能力和對動物的低毒性,廣泛用于醫藥用品、食品接觸產品、個人護理用品、纖維素制品、日用品及玩具等領域。例如,可作為抗油性塑料和橡膠制品的增塑劑,檸檬酸三乙酯可以代替毒性相對較大的DBP等,用于相應的兒童用品及個人護理品;作為纖維素衍生物和乙烯基樹脂的優秀增塑劑,檸檬酸三丁酯在很多領域可代替鄰苯二甲酸酯類制取無毒環保塑料制品;此外,相對分子質量較高的檸檬酸酯如檸檬酸三(2-乙基)己酯等則主要用于環保要求較高的輸液袋、血漿袋等醫用制品。
雷景新介紹,美國、歐盟等發達國家已先后出臺規定,允許檸檬酸酯類產品作為兒童玩具、衛生用品及醫藥食品等與人體密切相關且衛生要求較高產品的塑料助劑之一。國外已經實現了這種環保型增塑劑的工業化生產,產品已經占據了美國、日本及歐洲等市場。
山東萬圖高分子材料有限公司董事長閆建強介紹說,經過大量的市場調研,圍繞著改善與人直接接觸的高分子材料制品中的毒性問題,公司決定進行綠色新材料的研發,通過先后從四川大學高分子材料試驗室和各大學院所引進優秀技術人才,公司建立了自己的技術創新平臺,目前企業公司已研制出WT98、WT99、WT108等無毒增塑劑產品,年產量達到4萬噸以上。與國外的高端增塑劑相比,公司生產的產品與PVC相容性好、電絕緣性好。通過大量生產及應用測試,公司WT系列環保增塑劑完全適用于PVC醫療制品、食品包裝等要求嚴格的行業,其各項性能均達到了國際領先技術水平,完全可以替代DOP、DBP等傳統增塑劑。
談到安全環保增塑劑遇到的市場推廣難,“我們的產品‘內冷外熱’的原因就在于國內產品與發達國家產品標準的差距。”閆建強如是說,“歐美等發達國家在一些對人體有潛在威脅的產品中已經明確禁用鄰苯類增塑劑,而我國則沒有做出相關強制規定,為了達到發達國家標準,一些出口企業采取了雙重標準:在出口產品中使用無苯塑化劑,而在內銷產品中還是采取鄰苯類增塑劑。”他認為,只有提高相應的產品標準,環保型增塑劑才會逐步打開市場份額。
事實上,我國在增塑劑方面的標準有些并不比國外低,但是在監管上并不得力,許多不符合國家標準的產品得以在市場上暢行無阻。另外,一些制品企業的負責人也直接地表示,環保型增塑劑雖然說是無毒無害,但價格卻是傳統增塑劑的一倍,這在市場上很難被接受。因此,環保無毒的綠色增塑劑的推廣不僅需要政府的支持,企業也要進一步加大科技研發,進一步把成本降下來、性能提上去。兩者共同發力,讓好產品打開大市場。

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